一、大口徑毛細管柱的直接進(jìn)樣

內徑≥0.53mm的毛細管柱稱(chēng)為大口徑毛細管柱，由于其內徑比一般毛細管粗，柱的樣品容量為填充柱的1/10～1/20，介于填充柱和常規毛細管柱之間，柱內載氣流速可高達10～20mL/min，因此只需將氣化室的內襯管和柱接頭稍加改進(jìn)，就可采用填充柱的進(jìn)樣口直接進(jìn)樣。

 

二、分流進(jìn)樣

它是毛細管氣相色譜優(yōu)先選擇的進(jìn)樣方式，注入樣品后大部分樣品被放空，僅有約1/100的樣品進(jìn)入毛細管柱，分流比可在1/20～1/200的范圍調節。適用于大部分氣體或液體樣品的分析，尤其對未知樣品使用分流進(jìn)樣，可保護毛細管柱不被沾污，防止柱效降低。

 

分流進(jìn)樣方式，由總流量閥控制載氣的總流量，載氣進(jìn)入氣化室分成兩路，一路作為隔墊吹掃氣，流量?jì)H為1～3mL/min。另一路進(jìn)入氣化室與氣化的樣品蒸氣混合后再分為兩部分，其中大部分經(jīng)分流口放空，僅小部分進(jìn)入毛細管柱。若載氣總流量為104mL/min,隔墊吹掃氣設置為3mL/min，則101mL/min進(jìn)入氣化室，當分流流量為100mL/min時(shí)，柱內流量?jì)H為1 mL/min，此時(shí)分流比為1/100。應看到此氣路設計將柱前壓調節閥安裝在分流氣路上，在載氣總流量不變的情況下，提高柱前壓，使柱流速增大，可加快分析速度；若保持柱前壓不變，通過(guò)調節總流量閥可改變分流比，即總流量愈大，分流比也愈大。

 

分流進(jìn)樣時(shí)，氣化室的內襯管大部分都不是直通式，管內有縮徑處或裝有燒結板，在縮口處放置有玻璃珠或硅烷化玻璃毛，以增大與樣品接觸的面積，保證樣品*氣化。填充物應位于襯管的中間溫度高處，也是注射器針尖所達到處，可減少分流歧視。

 

分流歧視是指在一定分流比的條件下，由于樣品中不同組分的沸點(diǎn)差異，而造成它們的實(shí)際分流比是不同的，因而會(huì )造成進(jìn)入毛細管柱的樣品組成不同于原始樣品的組成，從而影響定量分析的準確度。消除分流歧視的方法是在柱容量允許的條件下，依據樣品濃度盡量采用小的分流比，并盡量使樣品快速氣化。

 

三、不分流進(jìn)樣

當分流進(jìn)樣不能滿(mǎn)足對分析靈敏度的要求，或分析含有大量溶劑的樣品中痕量組分時(shí)，才使用不分流進(jìn)樣技術(shù)。

 

為消除溶劑效應可采用瞬間不分流技術(shù)，即當進(jìn)樣開(kāi)始時(shí)關(guān)閉分流電磁閥，使系統處于不分流狀態(tài)，此時(shí)進(jìn)入系統的載氣，僅為進(jìn)入毛細管柱和隔墊清掃所需的載氣量(3～5mL/min)，然后向氣化室注入2～3uL樣品，經(jīng)30～80s，待大部分氣化樣品開(kāi)始進(jìn)入毛細管柱，立即開(kāi)啟分流電磁閥，使系統處于分流狀態(tài)。此時(shí)存留在氣化室的大部分溶劑氣體(顯然也包括約5％的樣品組分)很快從分流口放空，從而明顯地消除了溶劑拖尾，使分流狀態(tài)一直保持到分析結束，就可將原來(lái)被掩蓋在溶劑拖尾峰中的組分分離出來(lái)。

 

由上述可知不分流進(jìn)樣不是不分流，而是一種將瞬間不分流與大部分時(shí)間分流相組合的進(jìn)樣方式。為獲得準確的分析結果，如何確定瞬間不分流的時(shí)間間隔，就成為操作的關(guān)鍵。使用不分流進(jìn)樣時(shí)，樣品進(jìn)入毛細管柱的量比分流進(jìn)樣多，并利用了溶劑效應(又稱(chēng)溶劑聚焦)，使與溶劑揮發(fā)性相接近的微量組分被濃縮在尚未揮發(fā)的溶劑中，從而獲得微量組分的狹窄譜帶并提高了分離度，還可提高檢測的靈敏度和定量測定結果的準確度。

 

當采用不分流進(jìn)樣方式時(shí)，氣化室溫度設置可比分流進(jìn)樣時(shí)稍低一些，以使樣品在氣化室滯留時(shí)間長(cháng)一些，氣化速度稍慢一些。但此溫度下限應能保證待測組分在瞬間不分流時(shí)間間隔內能*氣化。進(jìn)樣后應盡量采用程序升溫方式操作，以保證溶劑聚焦的良好結果。進(jìn)樣量不宜超過(guò)2～3uL，應采用容積大的內襯管，否則會(huì )產(chǎn)生樣品倒灌；進(jìn)樣速度應快些，進(jìn)樣速度的重現性會(huì )影響分析結果的重復性。

 

四、冷柱頭進(jìn)樣

對受熱不穩定的樣品，可將其直接注入處于室溫或更低溫度下的毛細管柱柱頭。此時(shí)氣化室的結構特點(diǎn)：無(wú)加熱裝置，但有冷空氣或制冷劑(液態(tài)N2或CO2)的入口和出口；注射針入口處無(wú)進(jìn)樣隔墊，但有一停止閥可阻止或允許注射針將樣品注入冷柱頭。進(jìn)樣時(shí)，先把注射針頭插入進(jìn)樣通道，停在停止閥上部，再開(kāi)啟停止閥，將針頭插到毛細管柱頭上，快速注射(約0.5uL)樣品，然后將注射針頭提回到停止閥上部，關(guān)上閥門(mén)，拔出注射針，立即開(kāi)始程序升溫分析。

 

冷柱頭進(jìn)樣的優(yōu)點(diǎn)是消除了寬沸程樣品組成的失真和受熱不穩定樣品的吸附與分解；分離的柱效高，靈敏度、準確度和精密度都比較高。缺點(diǎn)是僅適于分析濃度簇0.1％的樣品，對高濃度樣品需稀釋后再進(jìn)樣，否則引起柱超載；的細長(cháng)注射針頭操作不當易損壞；長(cháng)期使用柱頭易被污染；各組分的保留值重復性較差。

 

冷柱頭進(jìn)樣遠不及分流進(jìn)樣、不分流進(jìn)樣使用得那么普遍，冷柱頭進(jìn)樣器不是氣相色譜儀的標準配置，是需另購的選件，會(huì )增加分析成本。

 

五、程序升溫氣化進(jìn)樣(PTV)

將氣體或液體樣品注入氣化室處于低溫的內襯管后，立即按設定的程序升溫步驟，迅速提高氣化室的溫度，再實(shí)現樣品的快速氣化。它的結構特點(diǎn)是：

①氣化室既有實(shí)現快速升溫的程序升溫電熱裝置，又有可使之快速降溫的半導體制冷裝置或可通入制冷劑(液態(tài)N2或CO2)的進(jìn)、出口通道；

②配有分流閥，可實(shí)現分流進(jìn)樣和不分流進(jìn)樣；

③進(jìn)樣口可采用無(wú)隔墊進(jìn)樣頭，配有的停止閥，也可配備有隔墊的進(jìn)樣頭。