毛細管氣相色譜是氣相色譜的一種，柱內不裝填料，空心柱阻力小，長(cháng)度可達百米。將固定液直接涂在管壁上，總的柱內壁面積較大，涂層可很薄，則組分在氣相和液相相間的傳質(zhì)阻力降低，這些因素使得毛細管柱的柱效比填充柱有了很大的提高。

　　選擇毛細管柱時(shí)需注意的柱參數包括：固定相、內徑、膜厚度和柱長(cháng)。下面按毛細管柱選擇中參數的重要性進(jìn)行排列和討論。

　　1、固定相

　　對于一個(gè)樣品的分析，可采用帶有固定相的毛細管柱或填充柱。單一樣品分析采用填充柱，經(jīng)濟、快速、柱負載高、抗污染，適合企業(yè)生產(chǎn)時(shí)單機、單一項目檢測。而多殘留分析或多項目分析更推薦采用毛細管柱，因為毛細管色譜柱適用性和分辨率更好，不像應用填充柱分析時(shí)那么專(zhuān)一、嚴格，例如：多數在100%二甲基硅氧烷固定相上可以進(jìn)行分析的物質(zhì)，在5%二苯基+95%二甲基硅氧烷固定相上同樣可以進(jìn)行分析。

　　非極性固定相具有更好的抗氧化性、更高的效率和更高的極限操作溫度(最高可達360℃)，所以，在可以完成所需分離的情況下，盡可能選擇固定相極性弱的色譜柱，這樣可以延長(cháng)色譜柱的壽命。分析強極性物質(zhì)，如：酸、醛、醇、胺等，為獲得較好分離，需選用極性較強的固定相。有時(shí)為了縮短分析時(shí)間，也選用與被測物極性相反的固定相。

　　在一個(gè)色譜分離過(guò)程中，溶質(zhì)與固定相之間存在多種相互作用，因此，最佳固定相的選擇很大程度上取決于溶質(zhì)的性質(zhì)。

　　在進(jìn)行樣品分析以前，建議先閱讀相關(guān)的應用文獻推薦的色譜柱型號，或者查閱各公司的色譜耗材毛細柱目錄，從中獲得不同固定相應用分析的化合物種類(lèi)的相關(guān)信息。這對被測物有效分離選擇色譜柱很有用。

　　2、內徑

　　在一系列石英毛細管色譜柱中有5種內徑較為常用。每種都有其特定的應用領(lǐng)域和適合的使用范圍。

　　0.53mm內徑毛細管柱。0.53mm內徑的色譜柱樣品容量很大，可與填充柱相比，進(jìn)樣理想方式是直接在高載氣流速下注入，從而減少連接體系的死體積，減少色譜峰的拖尾。0.53mm內徑柱還可以配合特殊進(jìn)樣口裝置，如：柱上進(jìn)樣或冷柱頭進(jìn)樣裝置，使用0.47mm外徑針頭的微量注射器進(jìn)行柱頭或冷柱頭進(jìn)樣。

　　0.53mm內徑柱的毛細管柱相當于由填充柱到毛細管柱的簡(jiǎn)單升級，可以自己動(dòng)手對連接接頭進(jìn)行改造。相對簡(jiǎn)單的樣品在分析時(shí)可得到比填充柱要好得多的效果，而不像常規0.25mm和0.32mm內徑毛細管柱需要專(zhuān)用的連接裝置。

　　0.32mm內徑毛細管柱。0.32mm內徑柱被認為是*全能色譜柱，具有很好的分離能力、樣品容量(取決于膜厚度)。而且彈性較0.53mm內徑的好，更易安裝，是色譜分析中選用最多的一種規格。這種色譜柱也可進(jìn)行柱頭進(jìn)樣，但需要特殊的注射器。

　　0.25mm內徑毛細管柱。0.25mm(早期多為0.22mm)內徑柱具有低流失量、高分辨率的特性，也是很常用的。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀多采用此規格柱，通常在規格后標有ms字符，如表1中的DB 5 ms。

　　0.15mm內徑毛細管柱。0.15mm內徑是常規氣相色譜儀中50m柱的最小內徑。就功效而言，它具有最高的分辨率，用于分析復雜化合物和寬沸程樣品很理想。

　　0.10mm內徑毛細管柱。0.10mm內徑柱只在更短柱長(cháng)及很高分析速度下進(jìn)行應用，常用于快速色譜分析。由于柱內徑較小，所以色譜柱的負載能力也就比較小，只能夠容納較少的樣品，使用時(shí)要注意進(jìn)樣量，以保證形成尖銳的色譜峰。

　　3、膜厚度

　　膜的厚度對所分析化合物的溶解性有比較大影響，因此，正確選擇膜的厚度與正確選擇柱長(cháng)同樣重要。

　　相比率是表示色譜柱固定相多少的一種方式，相比率是指毛細管柱的內部體積與固定相的體積比。

　　相比率(β)用公式可表示為：

　　β = D/4μf

　　式中D = 柱內徑(微米)

　　μf = 固定相厚度

　　較高的相比率色譜柱內固定相較少，較低的相比率則固定相較多。一般較厚的膜(低相比率)相對流失要大些，使用時(shí)注意溫度盡可能低些，而且這類(lèi)色譜柱不適合用于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。較厚的膜柱容量也較大。使用較厚的膜，樣品就會(huì )在柱中停留較長(cháng)時(shí)間，分離度較高，特別適合分析低沸點(diǎn)或氣體化合物。若樣品中含高沸點(diǎn)組分，將這些組分洗脫將需要很高的溫度，因此此時(shí)不宜用厚膜。

　　薄膜(高相比率)適于分析高沸點(diǎn)組分，而且由于膜薄，被測物在柱內停留的時(shí)間較短，在較低溫度下洗脫特定組分，從而延長(cháng)柱壽命。達到或接近最大柱溫時(shí)，流失率也會(huì )較厚膜低得多，所以更適合用于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。

　　4、柱長(cháng)

　　大多數柱長(cháng)是15m、30m(過(guò)去為12m、25m)和50m的。柱長(cháng)選擇是由樣品復雜度或組分的屬性決定的。分析復雜的樣品或者需要分析多個(gè)項目，應選用較長(cháng)及更高效的色譜柱。需要分離少數幾個(gè)組分時(shí)，為了提高分析效率選擇具有適宜特性及/或膜厚度的適當短的色譜柱。

　　通過(guò)適當選擇其它柱參數，絕大多數操作都可以在很短的色譜柱上完成。較短的色譜柱也具有優(yōu)勢，例如分析時(shí)間較短，流失較少，降低高活性溶質(zhì)的干擾，當然，還有降低了成本。