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2020年《國家食品安全監督抽檢實(shí)施細則》(簡(jiǎn)稱(chēng)國抽)與2019年相比,在茶葉的檢驗項目中,刪除了除蟲(chóng)脲、多菌靈、甲氰菊酯、滴滴涕和特丁硫磷的檢測,新增了內吸磷、乙酰甲胺磷、丙溴磷、毒死蜱和莠去津的檢驗項目。
迪馬科技按照2020年版國抽細則的要求,參考《GB 23200.13-2016 食品安全國家標準 茶葉中448種農藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜法》、《GB/T 23204-2008 茶葉中519種農藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》、《GB 23200.113-2018 食品安全國家標準 植物源性食品中208種農藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》、《SN/T 4655-2016 出口食品中草甘膦及其代謝物殘留量的測定方法 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法》等相關(guān)標準,采用SPE、QuEChERS結合GC-MS、UPLC-MS/MS建立了一系列茶葉中農藥殘留的檢測方法,系列方法中涵蓋了所有2020版國抽細則中茶葉檢驗項目下的農藥,可供廣大分析工作者參考!
方法一 SPE-UPLC-MS/MS法
1、適用范圍
本方法適用于茶葉中的克百威、滅多威、3-羥基克百威、茚蟲(chóng)威、甲胺磷、氧樂(lè )果、啶蟲(chóng)脒、吡蚜酮、吡蟲(chóng)啉和內吸磷(O+S)的檢測。
2、標準品配制
(1) 單標儲備液1.0 mg/mL: 準確稱(chēng)取適量各標準品,用乙腈配制成1.0 mg/mL的單標儲備液;
(2) 混標儲備液5.0 μg/mL: 分別吸取各單標儲備液,用乙腈配制成5.0 μg/mL混標儲備液;
(3) 混標中間液1.0 μg/mL: 吸取混標儲備液,用乙腈配制成1.0 μg/mL混標儲備液。
3、提取
(1) 取10.0 g樣品,加入30 mL乙腈,振蕩5 min,6000 rpm離心5 min,取出上清液;
(2) 向下層殘渣中繼續加入30 mL、20 mL乙腈,按照步驟(1)重復提取兩次;
(3) 合并三次提取液,在40 ℃水浴中減壓蒸至1 mL,加入乙腈復溶,并轉移到具塞試管中定容至5 mL,取出1 mL,待凈化。
4、凈化—— ProElut TPC 12 mL (Cat.# 65354)
(1)活 化: | 加入10 mL乙腈-甲苯(3-1)活化,棄去流出液; |
(2)上 樣: | 加入1 mL待凈化液,收集流出液; |
(3)洗 脫: | 加入25 mL乙腈-甲苯(3-1),收集流出液,合并(2)和(3)流出液; |
(4)重新溶解: | 將流出液在40 ℃水浴中旋轉濃縮至約0.5 mL,然后在室溫下用氮氣緩慢吹干,加1 mL甲醇溶解,上機分析。 |
注: 同方法制備基質(zhì)匹配標準溶液
5、分析條件
UPLC 條件
色譜柱: Leapsil C18,100 x 2.1 mm,2.7 μm (Cat#: 86005)
流 速: 0.4 mL/min 進(jìn)樣量: 1 μL 柱 溫: 35 ℃
流動(dòng)相: A: 0.1%甲酸水 B: 乙腈
梯度設置
時(shí)間(Min) | 0 | 3 | 6 | 7 | 8 | 10 | 11 | 17 |
A(%) | 95 | 70 | 60 | 60 | 5 | 5 | 95 | 95 |
B(%) | 5 | 30 | 40 | 40 | 95 | 95 | 5 | 5 |
質(zhì)譜條件
電離模式: ESI掃描方式: 正離子掃描
檢測方式: 多反應監測電噴霧電壓: 5500 V
霧化氣壓力: 50 psi輔助氣壓力: 50 psi
氣簾氣壓力: 20 psi離子源溫度: 500 ℃
定性離子對、定量離子對、碰撞氣能量及去簇電壓見(jiàn)下表
藥物名稱(chēng) | 定性離子對 | 定量離子對 | 碰撞氣能量/eV | 去簇電壓/V |
(m/z) | (m/z) | |||
(母離子/子離子) | (母離子/子離子) | |||
克百威 | 222.0/123.0 | 222.0/123.0 | 21 | 66 |
222.0/165.0 | 15 | |||
滅多威 | 163.0/88.0 | 163.0/88.0 | 8 | 30 |
163.0/106.0 | 15 | |||
3-羥基克百威 | 238.1/163.0 | 238.1/163.0 | 19 | 80 |
238.1/181.1 | 16 | |||
茚蟲(chóng)威 | 528.1/249.1 | 528.1/249.1 | 23 | 90 |
528.1/218.2 | 30 | |||
甲胺磷 | 142.1/94.0 | 142.1/94.0 | 17 | 65 |
142.1/124.9 | 17 | |||
142.1/112.0 | 17 | |||
氧樂(lè )果 | 214.4/155.0 | 214.4/155.0 | 20 | 56 |
214.4/141.2 | 19 | 74 | ||
啶蟲(chóng)脒 | 223.1/126.0 | 223.1/126.0 | 27 | 75 |
223.1/56.1 | 30 | |||
223.1/90.0 | 45 | |||
吡蚜酮 | 218.2/104.9 | 218.2/104.9 | 27 | 60 |
218.2/79.0 | 51 | |||
吡蟲(chóng)啉 | 256.1/209.0 | 256.1/209.0 | 21 | 65 |
256.1/127.0 | 21 | |||
內吸磷(O+S) | 259.2/89.1 | 259.2/89.1 | 12 | 45 |
259.2/61.0 | 40 |
6、添加回收結果
表1 綠茶中10種農藥殘留檢測的添加回收結果(%)
目標物
| 添加水平10 μg/kg | 基質(zhì)效應(%)基質(zhì)標/溶劑標 |
加標量: 中間液混標1.0 μg/mL, 加100 μL | ||
克百威 | 108 | 88.5 |
滅多威 | 114 | 158 |
3-羥基克百威 | 106 | 83.1 |
茚蟲(chóng)威 | 120 | 101 |
甲胺磷 | 91.7 | 95.5 |
氧樂(lè )果 | 97.3 | 91.8 |
啶蟲(chóng)脒 | 112 | 139 |
吡蚜酮 | 92.8 | 81.6 |
吡蟲(chóng)啉 | 125 | 102 |
內吸磷(O+S) | 82 | 93 |
圖1 10種農藥標準品20.0 μg/L的MRM色譜圖
圖2 10種農藥標準品20.0 μg/L的XIC色譜圖
方法二 QuEChERS-UPLC-MS/MS法
1、適用范圍
本方法適用于茶葉中的克百威、滅多威、3-羥基克百威、茚蟲(chóng)威、甲胺磷、乙酰甲胺磷、敵百蟲(chóng)、氧樂(lè )果、啶蟲(chóng)脒、吡蟲(chóng)啉和內吸磷(O+S)的檢測。
2、標準品配制
(1) 單標儲備液1.0 mg/mL: 準確稱(chēng)取適量各標準品,用乙腈配制成1.0 mg/mL的單標儲備液;
(2) 混標儲備液5.0 μg/mL: 分別吸取各單標儲備液,用乙腈配制成5.0 μg/mL混標儲備液;
(3) 混標中間液1.0 μg/mL: 吸取混標儲備液,用乙腈配制成1.0 μg/mL混標儲備液。
3、提取
(1) 取2.0 g樣品,加入10 mL水混勻,浸泡30 min;
(2) 繼續加入15 mL 乙腈,振蕩5 min;
(3) 加入6 g 無(wú)水硫酸鎂和1.5 g乙酸鈉(Cat#: 64520S),振蕩1 min,6000 rpm離心5 min;
(3) 取出8 mL上清液,待凈化。
4、凈化——ProElut QuE 15 mL Tube (Cat#: 64622)
將待凈化液加入到15 mL ProElut QuEChERS凈化管,渦旋混合1 min,6000 rpm離心5 min,準確取2 mL上清液于5 mL氮吹管中,40 ℃水浴中氮氣吹至近干,加入1 mL甲醇,混勻,上機分析。
注: 同方法制備基質(zhì)匹配標準溶液
5、分析條件
UPLC 條件
色譜柱: Leapsil C18,100 x 2.1 mm,2.7 μm (Cat#: 86005)
流 速: 0.4 mL/min 進(jìn)樣量: 1 μL 柱 溫: 35 ℃
流動(dòng)相: A: 0.1%甲酸水 B: 乙腈
梯度設置
時(shí)間(Min) | 0 | 3 | 6 | 7 | 8 | 10 | 11 | 17 |
A(%) | 95 | 70 | 60 | 60 | 5 | 5 | 95 | 95 |
B(%) | 5 | 30 | 40 | 40 | 95 | 95 | 5 | 5 |
質(zhì)譜條件
電離模式: ESI掃描方式: 正離子掃描
檢測方式: 多反應監測電噴霧電壓: 5500 V
霧化氣壓力: 50 psi輔助氣壓力: 50 psi
氣簾氣壓力: 20 psi離子源溫度: 500 ℃
定性離子對、定量離子對、碰撞氣能量及去簇電壓見(jiàn)下表
藥物名稱(chēng) | 定性離子對 | 定量離子對 | 碰撞氣能量/eV | 去簇電壓/V |
(m/z) | (m/z) | |||
(母離子/子離子) | (母離子/子離子) | |||
克百威 | 222.0/123.0 | 222.0/123.0 | 21 | 66 |
222.0/165.0 | 15 | |||
滅多威 | 163.0/88.0 | 163.0/88.0 | 8 | 30 |
163.0/106.0 | 15 | |||
3-羥基克百威 | 238.1/163.0 | 238.1/163.0 | 19 | 80 |
238.1/181.1 | 16 | |||
茚蟲(chóng)威 | 528.1/249.1 | 528.1/249.1 | 23 | 90 |
528.1/218.2 | 30 | |||
甲胺磷 | 142.1/94.0 | 142.1/94.0 | 17 | 65 |
142.1/124.9 | 17 | |||
142.1/112.0 | 17 | |||
乙酰甲胺磷 | 184.0/143.0 | 184.0/95.0 | 10 | 60 |
184.0/95.0 | 29 | |||
敵百蟲(chóng) | 256.9/109.0 | 256.9/109.0 | 22 | 80 |
256.9/127.0 | 20 | |||
氧樂(lè )果 | 214.4/155.0 | 214.4/155.0 | 20 | 56 |
214.4/141.2 | 19 | 74 | ||
啶蟲(chóng)脒 | 223.1/126.0 | 223.1/126.0 | 27 | 75 |
223.1/56.1 | 30 | |||
223.1/90.0 | 45 | |||
吡蟲(chóng)啉 | 256.1/209.0 | 256.1/209.0 | 21 | 65 |
256.1/127.0 | 21 | |||
內吸磷(O+S) | 259.2/89.1 | 259.2/89.1 | 12 | 45 |
259.2/61.0 | 40 |
6、添加回收結果
表1 綠茶中11種農藥殘留檢測的添加回收結果(%)
目標物 | 添加水平50 μg/kg | 基質(zhì)效應(%)基質(zhì)標/溶劑標 |
加標量: 中間液混標1.0 μg/mL, 加100 μL | ||
克百威 | 89% | 96% |
滅多威 | 113% | 303% |
3-羥基克百威 | 82% | 94% |
茚蟲(chóng)威 | 70% | 102% |
甲胺磷 | 77% | 92% |
乙酰甲胺磷 | 83% | 134% |
敵百蟲(chóng) | 83% | 83% |
氧樂(lè )果 | 91% | 96% |
啶蟲(chóng)脒 | 97% | 327% |
吡蟲(chóng)啉 | 105% | 77% |
內吸磷(O+S) | 78% | 112% |
圖1 11種農藥標準品13.3 μg/L的MRM色譜圖
圖2 11種農藥標準品13.3 μg/L的XIC色譜圖
方法三 SPE-GC-MS法
1、適用范圍
本方法適用于茶葉中內吸磷(O+S)、滅線(xiàn)磷、甲拌磷、莠去津、氯唑磷、甲拌磷亞砜、甲拌磷砜、毒死蜱、三氯殺螨醇、水胺硫磷、丙溴磷、聯(lián)苯菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯的檢測。
2、標準品配制
(1) 單標標準儲備液: 準確稱(chēng)取各農藥標準品于10 mL容量瓶中,用甲苯溶解,并定容至刻度;
(2) 混合標準儲備液: 根據測定需要,吸取適量體積的單標標準儲備液于50 mL容量瓶中,并用乙酸乙酯定容至刻度;
(3) 混合標準中間液1: 吸取5 mL混合標準儲備液于10 mL容量瓶中,并用乙酸乙酯定容至刻度;
(4) 混合標準中間液2: 吸取1 mL混合標準儲備液于10 mL容量瓶中,并用乙酸乙酯定容至刻度。
目標化合物 | 濃度(μg/mL) | ||
混合標準儲備液 | 混合標準中間液1 | 混合標準中間液2 | |
內吸磷(O+S) | 20 | 10 | 2.0 |
滅線(xiàn)磷 | 15 | 7.5 | 1.5 |
甲拌磷 | 10 | 5 | 1.0 |
莠去津 | 50 | 25 | 5.0 |
氯唑磷 | 10 | 5 | 1.0 |
甲拌磷亞砜 | 10 | 5 | 1.0 |
甲拌磷砜 | 10 | 5 | 1.0 |
毒死蜱 | 50 | 25 | 5.0 |
三氯殺螨醇 | 10 | 5 | 1.0 |
水胺硫磷 | 50 | 25 | 5.0 |
丙溴磷 | 50 | 25 | 5.0 |
聯(lián)苯菊酯 | 25 | 12.5 | 2.5 |
氯氰菊酯和高效氯氰菊酯 | 50 | 25 | 5.0 |
氰戊菊酯和S-氰戊菊酯 | 20 | 10 | 2.0 |
3、提取
(1) 取5.0 g樣品于50 mL離心管中,加入15 mL乙腈,振蕩5 min,8000 rpm離心5 min,收集上層清液;
(2) 向下層殘渣中再加入15 mL乙腈,按步驟(1)重復提取一次,合并上清液;
(3) 將上清液在40 ℃水浴下減壓蒸至約1 mL,加入6 mL乙腈-甲苯(3-1)溶解,待凈化。
4、凈化——ProElut TPC 12 mL (Cat#: 65354)
(1)活 化: | 加入10 mL乙腈-甲苯(3-1),棄去流出液; |
(2)上 樣: | 將待凈化液加入柱中,收集流出液; |
(3)洗 脫: | 加入25 mL乙腈-甲苯(3-1),合并(2)和(3)流出液; |
(4)重新溶解: | 將洗脫液在40 ℃水浴下減壓蒸干,用乙酸乙酯定容至1 mL,混勻,供GC-MS分析。 |
注: 同方法制備基質(zhì)匹配標準溶液。
5、GC-MS條件
色譜柱: DM-5MS, 30 m × 0.32 mm × 0.25 μm (Cat.# 8231)
進(jìn)樣口溫度: 240 ℃
升溫程序: 初始溫度70 ℃,保持2 min,以25 ℃/min升溫至150 ℃,再以3 ℃/min升溫至200 ℃,再以8 ℃/min升溫至280 ℃,保持12 min
載氣: 氦氣,柱流速: 1.46 mL/min
進(jìn)樣方式: 不分流進(jìn)樣
進(jìn)樣量: 1.0 μL
離子源溫度: 230 ℃
接口溫度: 280 ℃
溶劑延遲: 6 min
電子轟擊電離源(EI): 選擇離子監測模式(SIM),分組監測見(jiàn)表1
表1 選擇離子監測組表
通道 | 起始時(shí)間(min) | 結束時(shí)間(min) | 選擇離子(m/z) |
1 | 9.70 | 11.20 | 158,200,242,88,115,171 |
2 | 11.60 | 13.90 | 260,121,231,88,114,170,200,215,173 |
3 | 14.50 | 15.50 | 161,257,285 |
4 | 17.90 | 20.00 | 125,153,97,314,258,286,139,141,250,136,121,230 |
5 | 23.00 | 25.00 | 339,374,297 |
6 | 28.00 | 30.00 | 181,166,165 |
7 | 32.00 | 43.87 | 181,152,180,167,225,419,125 |
6、添加回收結果
綠茶和紅茶中多種農藥殘留量的GCMS檢測添加回收結果
目標化合物 | 添加濃度(mg/kg) (加標量: 混合標準中間液1,加50 μL) | 回收率(%) | 添加濃度(mg/kg) (加標量: 混合標準中間液2,加50 μL) | 回收率(%) | ||
綠茶 | 紅茶 | 綠茶 | 紅茶 | |||
內吸磷(O+S) | 0.1 | 79.41 | 75.44 | 0.02 | 73.99 | 73.23 |
滅線(xiàn)磷 | 0.075 | 97.87 | 92.21 | 0.015 | 84.14 | 90.30 |
甲拌磷 | 0.05 | 93.09 | 77.50 | 0.01 | 87.64 | 75.28 |
莠去津 | 0.25 | 88.92 | 85.02 | 0.05 | 85.96 | 82.33 |
氯唑磷 | 0.05 | 98.33 | 91.77 | 0.01 | 87.96 | 87.74 |
甲拌磷亞砜 | 0.05 | 96.05 | 97.89 | 0.01 | 99.73 | 87.17 |
甲拌磷砜 | 0.05 | 99.10 | 93.79 | 0.01 | 86.00 | 84.28 |
毒死蜱 | 0.25 | 101.15 | 91.08 | 0.05 | 88.21 | 84.23 |
三氯殺螨醇 | 0.05 | 89.79 | 85.44 | 0.01 | 80.25 | 87.10 |
水胺硫磷 | 0.25 | 97.97 | 90.47 | 0.05 | 91.88 | 81.02 |
丙溴磷 | 0.25 | 95.46 | 85.85 | 0.05 | 83.23 | 77.98 |
聯(lián)苯菊酯 | 0.125 | 102.37 | 93.98 | 0.025 | 94.47 | 86.04 |
氯氰菊酯 高效氯氰菊酯 | 0.25 | 98.21 | 91.93 | 0.05 | 94.17 | 89.73 |
氰戊菊酯 S-氰戊菊酯 | 0.1 | 109.83 | 105.98 | 0.02 | 119.19 | 102.30 |
14種農藥殘留標準(10 μg/mL)TIC圖
方法四 SPE-UPLC-MS/MS法
1、適用范圍
本方法適用于綠茶、花茶、鐵觀(guān)音、紅茶和普洱茶中氨甲基膦酸和草甘膦的檢測,定量限0.1 mg/kg。
2、標準品配制
單標標準儲備液: 準確稱(chēng)取各標準品,用水配制成1000 μg/mL的單標標準儲備液。
混標標準中間液: 分別吸取各單標標準儲備液,用水配制成1.0 μg/mL、10 μg/mL和50 μg/mL的混標標準中間液。
3、提取
取1 g茶葉于50 mL離心管中,準確加入10 mL水、10 mL二氯甲烷,振蕩10 min,超聲10 min,8000 rpm離心5 min,取5 mL上清液,待凈化。
4、凈化——ProElut GLY 6 mL (Cat.#: 65938)
(1)活 化: | 依次加入5 mL甲醇、5 mL水,棄去流出液; |
(2)上 樣: | 將待凈化液加入柱中,棄去前3 mL流出液,收集后2 mL流出液,混勻,濾液過(guò)0.22 μm尼龍濾膜,上機分析。 |
注: 同方法制備基質(zhì)匹配標準溶液。
5、UPLC-MS/MS條件
5.1 UPLC 條件
色譜柱: Dikma Polyamino HILIC, 150 × 2.0 mm, 5 μm (Cat.#: 99302)
流 速: 0.2 mL/min 進(jìn)樣量: 10 μL 柱 溫: 35 ℃
流動(dòng)相: A: 乙腈 B: 5 mM乙酸銨溶液,氨水調節至pH=11
梯度設置:
Time(min) | 0 | 2 | 2.1 | 8 | 8.1 | 15 |
A(%) | 80 | 80 | 20 | 20 | 80 | 80 |
B(%) | 20 | 20 | 80 | 80 | 20 | 20 |
5.2 質(zhì)譜條件
電離模式: ESI | 掃描方式: 負離子掃描 |
檢測方式: 多反應監測 | 電噴霧電壓: -4500 V |
霧化氣壓力: 60 psi | 輔助氣壓力: 60 psi |
氣簾氣壓力: 35 psi | 離子源溫度: 550 ℃ |
定性離子對、定量離子對、碰撞氣能量及去簇電壓見(jiàn)下表
目標化合物 | 定性離子對 (m/z) (母離子/子離子) | 定量離子對 (m/z) (母離子/子離子) | 碰撞氣能量/eV | 去簇電壓/V |
氨甲基膦酸 | 109.9/62.8 | 109.9/62.8 | -23 | -53 |
109.9/78.9 | -35 | -51 | ||
草甘膦 | 167.8/62.8 | 167.8/62.8 | -30 | -50 |
167.8/81.0 | -21 | -31 |
6、添加回收結果
茶葉中氨甲基膦酸和草甘膦的LC-MS/MS檢測添加回收結果
樣品 基質(zhì) | 回收率(%) | |||||
添加水平: 0.1 mg/kg | 添加水平: 1 mg/kg | 添加水平: 5 mg/kg | ||||
加標量: 1.0 μg/mL,加100 μL | 加標量: 10 μg/mL,加100 μL | 加標量: 50 μg/mL,加100 μL | ||||
氨甲基膦酸 | 草甘膦 | 氨甲基膦酸 | 草甘膦 | 氨甲基膦酸 | 草甘膦 | |
綠茶 | 103 | 91 | 99 | 109 | 92 | 101 |
花茶 | 95 | 105 | 109 | 85 | 93 | 99 |
鐵觀(guān)音 | 84 | 81 | 83 | 94 | 80 | 100 |
紅茶 | 100 | 101 | 86 | 85 | 89 | 98 |
普洱茶 | 80 | 95 | 89 | 95 | 88 | 102 |
R^2 = 0.9990
標準曲線(xiàn)濃度分別為: 10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、250 ng/mL、500 ng/mL
R^2 = 0.9990
標準曲線(xiàn)濃度分別為: 10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、250 ng/mL、500 ng/mL
茶葉中多種農藥殘留的檢測相關(guān)產(chǎn)品信息:
貨號 | 名稱(chēng) | 規格 |
標準品 | ||
來(lái)電咨詢(xún) | 農藥殘留標準品 | 多種規格 |
樣品前處理 | ||
65354 | 茶葉中農殘檢測萃取柱 ProElut TPC | 12 mL, 20/pk |
64520s | QuEChERS 萃取鹽 6 g MgSO4,1.5 g NaOAc | 50/pk |
64622 | 15 mL 凈化管, 400mg PSA / 400mg C18 / 200mg Carb / 1200mg MgSO4 | 50/pk |
65938 | 草甘膦檢測固相萃取柱 ProElut GLY | 6 mL, 30/pk |
244358 | 12管防交叉污染真空SPE萃取裝置 | 12位 |
4803 | 1,3,6 mL柱管通用連接器 | 15/pk |
4806 | 考克(控制流量) | 15/pk |
99011 | 真空/正壓兩用泵,無(wú)油 | 1/pk |
99013 | 抽濾瓶套裝 (包括硅橡膠管2米,2 L抽濾瓶及橡膠塞) | 1/pk |
30039 | FitMax針頭式過(guò)濾器 Nylon | 13 mm, 0.22 μm 100/pk |
色譜柱及保護柱 | ||
86005 | UHPLC/HPLC兼容色譜柱 Leapsil C18 | 100 x 2.1 mm, 2.7 μm |
8231 | 氣相毛細柱 DM-5MS | 30 m × 0.32 mm × 0.25 μm |
99302 | Dikma Polyamino HILIC | 150 x 2.0 mm, 5 μm |
HPLC溶劑Ÿ緩沖鹽Ÿ離子對試劑 | ||
50101 | 乙腈 HPLC級 | 4 L |
50102 | 甲醇 HPLC級 | 4 L |
50104 | 乙酸乙酯 HPLC級 | 4 L |
50144 | 甲酸 HPLC級 | 50 mL |
通用色譜產(chǎn)品 | ||
52401B | 瓶架/藍色(現貨) | 50孔 |
52401A | 瓶架/白色(現貨) | 50孔 |
1034 | 樣品瓶(棕色/螺紋) | 2 mL, 100/pk |
1035 | 樣品瓶蓋/含墊(已經(jīng)組裝) | 100/pk |
H80465 | HPLC 進(jìn)樣針 | 25 μL |
紅色產(chǎn)品貨號#30039、#1034、#1035*……
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